[01023057]芳樟醇和柠檬醛系列香料及其重要中间体关键技术及产业化

香料是配制香精、香水的重要原料，在日化、食品、纺织等领域应用广泛。芳樟醇和柠檬醛系列是两大类典型的大宗香料，早期从天然植物中提取人工合成是主流生产方式。项目立项前，巴斯夫、帝斯曼和可乐丽等国际标杆企业垄断了两大系列香料的关键生产技术；而国内生产以天然提取为主，含量低且易受自然条件影响，远远不能满足需求，严重制约了下游产业的发展。 对标国际主流的两大系列香料的生产技术，因重要中间体合成难度大故产品质量易波动，合成路线长故生产成本偏高，氢化反应选择性差故香气品质难以调控。因此，质量稳定、成本低廉和香气品质好是核心技术要求。 针对以上现状，国内众多企业先后参与攻关，新和成公司联合高校历经10余年的研发和产业化实践，实现超临界反应等一批核心技术的创新和突破，创立炔醇关键中间体共享的全新技术路线，在全球产业竞争中脱颖而出。 1、首创无催化超临界反应技术，大规模稳定生产重要中间体异戊烯醇。项目采用超临界条件活化甲醛衍生物，克服传统技术甲醛因催化剂活化易自聚成副产物的问题，通过开展热力学和动力学研究，在320℃和16MPa下实现了超临界反应，反应时间由传统工艺的16小时缩短至3分钟，从而通过高压管道反应器连续化生产，述成国内首套万吨级超临界反应生产线，保证重要中间体异戊烯醇及下游香料产品质量稳定。 2、创新高收率的环合/重排酸性反应体系，共用炔醇中间体降低成本。自主设计超强酸体系，降低目标产物的活化能，由假紫罗兰酮环合到柠檬醛系列香料的收率提升至93%以上；创制复合酸性体系及反应-精馏耦合技术，及时移走易聚合产物，由炔醇重排到烯醉的收率提升至97%以上。共用炔醇关键中间体，以全新路线打通芳樟醇与柠橡醛的产业链。与国际同类技术相比，芳樟醇合成步骤由8步减少到5步，芳樟醇与柠橡醛的生产成本分别下降16.8%和13.4%。 3、突破选择性氢化的调控技术，实现香气品质的稳定可控。通过对香料结构与香气属性关系的研究，发现四氢芳樟醉等是影响芳樟醇香气的敏感杂质。项目针对性地开发对目标产物弱吸附的氢化催化剂，产物在催化剂表面停留时间短，从而抑制过度氢化敏感性杂质的形成，反应选择性达99%以上，使芳樟醇纯度高于国际同类产品0.4%，敏感杂质数量减少50%，香气品质有显著提升。 项目成功实现芳樟醇与柠檬醛系列16种香料的产业化，其中芳樟醇系列香料销量约占全球1/3，位居世界第一位，柠檬醛系列销量位居世界第二位，实现了我国芳棹醇与柠橡醛系列香料从依赖进口到主导国际市场的根本转变。国际知名公司如奇华顿、芬美意、宝洁等均成为主要客户。近三年累计新增销售33.30亿元，其中新增利润14.90亿元，新增税收4.16亿元，出口创汇2.87亿美元。 经第三方评价，项目整体技术达到国际领先，授权14项发明专利，制定标准13项，发表JACS等论文19篇，获2018年中国轻工业联合会科技进步一等奖。项目关键技术的推广应用，显著带动相关下游行业的发展。