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[00115104]氧化聚乙烯蜡乳液的研制

交易价格: 30 万元

所属行业: 涂料、颜料、油墨

类型: 发明专利

技术成熟度: 通过中试

专利所属地:中国

专利号:ZL201110076881.1

交易方式: 技术转让 技术入股

联系人: 刘清泉

进入空间

所在地:福建厦门市

服务承诺
产权明晰
资料保密
对所交付的所有资料进行保密
如实描述
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技术详细介绍

氧化聚乙烯蜡(OPE)是分子链上含有羟基和羧基的低聚合度聚乙烯,相对分子质量约为1000~4000。OPE乳液形成的蜡膜光泽度高、硬度大、手感好和耐久性优良等特点;同时,高熔点的OPE具有良好的热稳定性好,对填料、颜料的分散性极佳,并与聚烯烃树脂等有良好的相容性,可以替代昂贵的动植物乳化蜡,广泛应用于皮革、光油、油墨、地板和汽车上光、家具、造纸、纺织等领域。
  美国Michelman公司生产的“Emulsion39235”是一种淡黄色、半透明的非离子型OPE微乳液,该乳液由单一乳化剂制备,乳胶粒子尺寸小于100nm、且粒径分布窄。德国巴斯夫公司生产的高密度聚乙烯蜡乳液“WE-6”也是一种浅色半透明液体。这两种产品的原料蜡熔点均达到140℃,属于高熔点蜡,且与其它水性乳液的相容性好。因此,尽管这两款产品在国内的售价较高(18~20元/公斤),但销售状况良好,广泛应用于皮革涂饰、水性光油、水性油墨、水性涂料和水性漆等领域。
  为提高乳化能力和降低乳胶粒子尺寸,国内一般采用两种或两种以上的复合乳化剂制备乳化蜡,这导致生产成本的增加,同时在一定程度上影响乳化蜡与其它水性乳液的相容性。单一乳化剂制备的乳化蜡则可解决这一问题,且在实际生产中可降低生产成本、简化生产工艺[7,8]。霍尼韦尔公司生产的氧化聚乙烯蜡具有高熔点和光泽性好等特点,因此,本作品以该公司生产的OPE为原料,以单一非离子型乳化剂制备了微黄色、半透明的OPE微乳液,其技术参数达到甚至超过Michelman公司生产的“Emulsion39235”。经试用过本作品的陕西某皮革制品公司反映,本作品的应用性能优于该公司现在使用的巴斯夫公司产品“WE- 6”。
  壬基酚聚氧乙烯醚类非离子型乳化剂因难以降解,目前已在多个领域被禁止使用。因此,本作品在做了大量调研及前期试验的基础上,选用异构脂肪醇聚氧乙烯醚为单一乳化剂,再以一种小分子化合物为助乳化剂,在150±5℃和5.0±0.5MPa的条件下,以200rpm的速度搅拌1.0h,然后快速冷却至50℃以下,卸压后打开釜盖,即可获得OPE微乳液。采用下述方法获得本作品和“Emulsion 39235”的技术参数:
  (1) 用Mastorsizer 2000激光粒度仪分析本作品和“Emulsion 39235”的粒度分布和平均粒径;
  (2) 用Brookfield DV-ⅠPrime测定本作品和“Emulsion 39235”的粘度,测定时用3# 转子,转速100rpm;
  (3) 向两支离心试管内分别加入20mL本作品和“Emulsion 39235”,以3000 rpm的速度离心30min,观察是步否有破乳、分层和沉淀物;
  (4) 分别称取一定量的本作品和“Emulsion 39235”,在室温下自然风干后,转移至50℃的真空干燥箱,保温24h,称重,计算本作品和“Emulsion 39235”的固含量;
  (5) 采用紫外/可见分光光度计测试本作品和“Emulsion39235”在波长为450~ 650nm范围内的透光率;
  (6)耐磨性测试:① 在牛卡纸上涂布黑色水墨,干燥后待用;② 在28.5g空白光油中添加1.5g本作品或“Emulsion39235”,搅拌均匀后待用;③ 采用线棒在水墨牛卡纸上涂布光油,自然干燥30min后转移至105℃烘箱中干燥1min,取出后待用;④ 采用白色A4纸在干燥的牛卡纸上进行耐磨测试(徒手来回擦试10次),然后对比本作品与“Emulsion39235”的耐磨性。
  本作品(氧化聚乙烯蜡乳液)和“Emulsion 39235”的粒度分布曲线如图1所示,其它性能测试结果如表1所示,见附图。
  首先,本作品的粒度分布比“Emulsion39235”稍宽,粒度上限约315nm,而“Emulsion39235”的粒度上限约280nm,但图1A表明粒度为315nm的乳胶粒子的体积分数仅为0.10vol%,可见粒径超过300nm的乳胶粒子数量非常少;其次,本作品、“Emulsion39235” 和”WE-6”的平均粒径分别为84nm、90nm和100nm(表1),与进口产品相比,本作品具有更小的平均粒径;最后,本作品的粘度小于“Emulsion39235”,这有利于本作品与其它水性乳液的共混使用,本作品和“Emulsion39235”在3000rpm的速度下离心0.5h后均无破乳、分层和沉降现象,说明二者都具有良好的稳定性。
  本作品与“Emulsion 39235”的在波长为450~650nm范围内的透光率如图2(左)所示,二者的外观照片如图2(右)所示。显然,本作品在450~650nm范围内的透光率均高于“Emulsion 39235”。值得指出的是,波长为600nm时,本作品与“Emulsion 39235”的透光率分别是30.7%和25.1%,更高的可见光透光率可增强水性光油膜的通透率。此外,两者的外观非常相似,“Emulsion 39235”稍偏白,而本作品呈现微黄色。
  用纯白A4纸在涂有水性光油的牛卡纸上徒手来回擦试10次后,本作品沾上黑色油墨的量明显少于“Emulsion39235”,证明本作品具有更好的耐磨性。用手触摸干燥过的牛卡纸,可感觉到本作品具有更好的滑爽性;但两者光泽性的差别不大。
  总而言之,本作品采用异构脂肪醇聚氧乙烯醚为单一非离子型乳化剂,霍尼韦尔公司的高熔点OPE为原料,采用加压高温乳化法制备了微黄色、半透明的OPE微乳液。本作品的技术参数达到甚至超过美国Michelman公司生产的Emulsion39235;经试用本作品的陕西某皮革制品公司反映,本作品的应用效果优于巴斯夫公司的产品WE-6。因此,本作品具有较为突出的实质性技术特点和显著进步,已完全具有取代进口产品的潜力。
  技术特点和优势:
  本作品提供一种采用一次加料的方式,在150±5℃和5.0±0.5MPa的条件下,以单一非离子型乳化剂制备乳胶粒子平均粒径为84nm、半透明的OPE微乳液,既简化了生产工艺,又降低了生产成本。本作品的技术参数达到甚至超过美国Michelman公司的“Emulsion 39235”,本作品的应用效果优于德国巴斯夫公司的“WE-6”。
  适应范围:
  本作品形成的蜡膜具有光泽度高、硬度大、通透性强、耐磨性优和手感好等特点,且具有防水和润滑等蜡的共同特性,可替代昂贵的动物或植物乳化蜡,主要应用于皮革涂饰、水性光油、水性油墨和水性涂料等领域,还可在地板和汽车上光、纺织和水果蔬菜保险等领域挖掘其潜在的应用前景。
  推广前景的技术性说明及市场分析:
  “WE-6”和“Emulsion39235”在国内市场已有相当大的销售量,且价格较高。国内尚无相关或类似产品可取代这两款进口产品。如本作品能规模化生产,继而推向市场,完全具备取代这两款进口产品的潜力,主要的客户群体为皮革涂饰、水性光油、水性油墨和水性涂料等领域的企业,而简单的生产工艺为本作品的规模化生产提供了便利。
  经济效益预测:
  根据本作品(氧化聚乙烯蜡乳液)中各原料的市场价格,制备固含量为35.0wt%的OPE微乳液所需的原料成本约9500~10500元/吨。目前,国内皮革涂饰行业对OPE微乳液的需求量较大,超过8000吨/年;而水性光油、水性油墨和水性涂料等行业的需求量较小,每年的用量在3000吨左右。因此,国内市场对OPE微乳液的年需求量在11000吨以上。目前“WE-6”和“Emulsion39235”的价格约1.8~2.0万元/吨。如果本作品的年均生产量达到2000吨,每年的毛利润可超过1500万元。随着水性涂料行业的快速发展,国内市场对本作品的需求量日益增加。
氧化聚乙烯蜡(OPE)是分子链上含有羟基和羧基的低聚合度聚乙烯,相对分子质量约为1000~4000。OPE乳液形成的蜡膜光泽度高、硬度大、手感好和耐久性优良等特点;同时,高熔点的OPE具有良好的热稳定性好,对填料、颜料的分散性极佳,并与聚烯烃树脂等有良好的相容性,可以替代昂贵的动植物乳化蜡,广泛应用于皮革、光油、油墨、地板和汽车上光、家具、造纸、纺织等领域。
  美国Michelman公司生产的“Emulsion39235”是一种淡黄色、半透明的非离子型OPE微乳液,该乳液由单一乳化剂制备,乳胶粒子尺寸小于100nm、且粒径分布窄。德国巴斯夫公司生产的高密度聚乙烯蜡乳液“WE-6”也是一种浅色半透明液体。这两种产品的原料蜡熔点均达到140℃,属于高熔点蜡,且与其它水性乳液的相容性好。因此,尽管这两款产品在国内的售价较高(18~20元/公斤),但销售状况良好,广泛应用于皮革涂饰、水性光油、水性油墨、水性涂料和水性漆等领域。
  为提高乳化能力和降低乳胶粒子尺寸,国内一般采用两种或两种以上的复合乳化剂制备乳化蜡,这导致生产成本的增加,同时在一定程度上影响乳化蜡与其它水性乳液的相容性。单一乳化剂制备的乳化蜡则可解决这一问题,且在实际生产中可降低生产成本、简化生产工艺[7,8]。霍尼韦尔公司生产的氧化聚乙烯蜡具有高熔点和光泽性好等特点,因此,本作品以该公司生产的OPE为原料,以单一非离子型乳化剂制备了微黄色、半透明的OPE微乳液,其技术参数达到甚至超过Michelman公司生产的“Emulsion39235”。经试用过本作品的陕西某皮革制品公司反映,本作品的应用性能优于该公司现在使用的巴斯夫公司产品“WE- 6”。
  壬基酚聚氧乙烯醚类非离子型乳化剂因难以降解,目前已在多个领域被禁止使用。因此,本作品在做了大量调研及前期试验的基础上,选用异构脂肪醇聚氧乙烯醚为单一乳化剂,再以一种小分子化合物为助乳化剂,在150±5℃和5.0±0.5MPa的条件下,以200rpm的速度搅拌1.0h,然后快速冷却至50℃以下,卸压后打开釜盖,即可获得OPE微乳液。采用下述方法获得本作品和“Emulsion 39235”的技术参数:
  (1) 用Mastorsizer 2000激光粒度仪分析本作品和“Emulsion 39235”的粒度分布和平均粒径;
  (2) 用Brookfield DV-ⅠPrime测定本作品和“Emulsion 39235”的粘度,测定时用3# 转子,转速100rpm;
  (3) 向两支离心试管内分别加入20mL本作品和“Emulsion 39235”,以3000 rpm的速度离心30min,观察是步否有破乳、分层和沉淀物;
  (4) 分别称取一定量的本作品和“Emulsion 39235”,在室温下自然风干后,转移至50℃的真空干燥箱,保温24h,称重,计算本作品和“Emulsion 39235”的固含量;
  (5) 采用紫外/可见分光光度计测试本作品和“Emulsion39235”在波长为450~ 650nm范围内的透光率;
  (6)耐磨性测试:① 在牛卡纸上涂布黑色水墨,干燥后待用;② 在28.5g空白光油中添加1.5g本作品或“Emulsion39235”,搅拌均匀后待用;③ 采用线棒在水墨牛卡纸上涂布光油,自然干燥30min后转移至105℃烘箱中干燥1min,取出后待用;④ 采用白色A4纸在干燥的牛卡纸上进行耐磨测试(徒手来回擦试10次),然后对比本作品与“Emulsion39235”的耐磨性。
  本作品(氧化聚乙烯蜡乳液)和“Emulsion 39235”的粒度分布曲线如图1所示,其它性能测试结果如表1所示,见附图。
  首先,本作品的粒度分布比“Emulsion39235”稍宽,粒度上限约315nm,而“Emulsion39235”的粒度上限约280nm,但图1A表明粒度为315nm的乳胶粒子的体积分数仅为0.10vol%,可见粒径超过300nm的乳胶粒子数量非常少;其次,本作品、“Emulsion39235” 和”WE-6”的平均粒径分别为84nm、90nm和100nm(表1),与进口产品相比,本作品具有更小的平均粒径;最后,本作品的粘度小于“Emulsion39235”,这有利于本作品与其它水性乳液的共混使用,本作品和“Emulsion39235”在3000rpm的速度下离心0.5h后均无破乳、分层和沉降现象,说明二者都具有良好的稳定性。
  本作品与“Emulsion 39235”的在波长为450~650nm范围内的透光率如图2(左)所示,二者的外观照片如图2(右)所示。显然,本作品在450~650nm范围内的透光率均高于“Emulsion 39235”。值得指出的是,波长为600nm时,本作品与“Emulsion 39235”的透光率分别是30.7%和25.1%,更高的可见光透光率可增强水性光油膜的通透率。此外,两者的外观非常相似,“Emulsion 39235”稍偏白,而本作品呈现微黄色。
  用纯白A4纸在涂有水性光油的牛卡纸上徒手来回擦试10次后,本作品沾上黑色油墨的量明显少于“Emulsion39235”,证明本作品具有更好的耐磨性。用手触摸干燥过的牛卡纸,可感觉到本作品具有更好的滑爽性;但两者光泽性的差别不大。
  总而言之,本作品采用异构脂肪醇聚氧乙烯醚为单一非离子型乳化剂,霍尼韦尔公司的高熔点OPE为原料,采用加压高温乳化法制备了微黄色、半透明的OPE微乳液。本作品的技术参数达到甚至超过美国Michelman公司生产的Emulsion39235;经试用本作品的陕西某皮革制品公司反映,本作品的应用效果优于巴斯夫公司的产品WE-6。因此,本作品具有较为突出的实质性技术特点和显著进步,已完全具有取代进口产品的潜力。
  技术特点和优势:
  本作品提供一种采用一次加料的方式,在150±5℃和5.0±0.5MPa的条件下,以单一非离子型乳化剂制备乳胶粒子平均粒径为84nm、半透明的OPE微乳液,既简化了生产工艺,又降低了生产成本。本作品的技术参数达到甚至超过美国Michelman公司的“Emulsion 39235”,本作品的应用效果优于德国巴斯夫公司的“WE-6”。
  适应范围:
  本作品形成的蜡膜具有光泽度高、硬度大、通透性强、耐磨性优和手感好等特点,且具有防水和润滑等蜡的共同特性,可替代昂贵的动物或植物乳化蜡,主要应用于皮革涂饰、水性光油、水性油墨和水性涂料等领域,还可在地板和汽车上光、纺织和水果蔬菜保险等领域挖掘其潜在的应用前景。
  推广前景的技术性说明及市场分析:
  “WE-6”和“Emulsion39235”在国内市场已有相当大的销售量,且价格较高。国内尚无相关或类似产品可取代这两款进口产品。如本作品能规模化生产,继而推向市场,完全具备取代这两款进口产品的潜力,主要的客户群体为皮革涂饰、水性光油、水性油墨和水性涂料等领域的企业,而简单的生产工艺为本作品的规模化生产提供了便利。
  经济效益预测:
  根据本作品(氧化聚乙烯蜡乳液)中各原料的市场价格,制备固含量为35.0wt%的OPE微乳液所需的原料成本约9500~10500元/吨。目前,国内皮革涂饰行业对OPE微乳液的需求量较大,超过8000吨/年;而水性光油、水性油墨和水性涂料等行业的需求量较小,每年的用量在3000吨左右。因此,国内市场对OPE微乳液的年需求量在11000吨以上。目前“WE-6”和“Emulsion39235”的价格约1.8~2.0万元/吨。如果本作品的年均生产量达到2000吨,每年的毛利润可超过1500万元。随着水性涂料行业的快速发展,国内市场对本作品的需求量日益增加。

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