技术详细介绍
本发明提供一种汽油的加氢脱硫方法,用于催化裂化汽油加氢脱硫生产汽油产品。加氢脱硫工艺条件温和,对不同原料适应能力强,辛烷值损失低,脱硫率高。采用本发明所述制备方法得到的含氧化锌-氧化铝的复合载体,还可以利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体表面进行改性,钾和镁的浓度不宜过高,最好是配置浓度低于制备复合载体时的硝酸钾和硝酸镁水溶液喷淋载体表面,优选通过如下步骤进行载体表面改性:配置含硝酸钾和硝酸镁的水溶液喷淋含氧化锌-氧化铝的复合载体,经干燥、焙烧得到用助剂钾和镁进行表面改性的氧化锌-氧化铝复合载体,控制氧化锌-氧化铝复合载体中氧化钾和氧化镁含量分别在0.2-2.5wt%和0.2-2.5wt%的范围内,并使载体表面氧化钾和氧化镁的含量是内部氧化钾和氧化镁含量的1.05-1.6倍。与现有技术相比,本发明具有以下优点: 1、本发明所述汽油的加氢脱硫方法,反应条件温和,对不同原料的适应性强;使催化剂具有较高的加氢脱硫活性及选择性,辛烷值损失低,脱硫率高,稳定性好,有利于装置长周期稳定运转。 2、本发明的含锌铝尖晶石的氧化锌是通过非恒定pH交替滴定制备,即在非恒定pH值条件下、含铝的碳酸钠溶液和含锌溶液的交替滴定制备,因此,需要将含锌溶液分为数份,含铝的碳酸钠溶液为强碱性溶液,含锌的强酸弱碱盐溶液为酸性溶液,铝锌溶液之间的多次交替滴定使pH值在酸碱之间摆动,有利于铝锌前驱物能够有序堆积为层状结构,经直接低温焙烧即可得到分散均匀、并且比表面积可以在150-220m2/g之间调控的含锌铝尖晶石的氧化锌材料,避免了采用碱性溶液一步滴定锌铝混合溶液得到的前躯体需要高温焙烧固定氧化锌的问题,也减少了水热处理过程。该材料具有较大的比表面积,适用于催化材料,特别适用于FCC催化剂降硫助剂以及加氢脱硫载体材料。 3、本发明还可以在氧化锌-氧化铝复合载体中引入磷、钾、镁和聚丙烯酸钠,聚丙烯酸钠可以修整完善催化剂内部孔道结构,催化剂内扩散效果好。该载体制备成加氢脱硫催化剂,例如钴钼或镍钼等催化剂,能够抑制烯烃饱和活性,催化剂脱硫率高,烯烃饱和率(HYD)低,具有良好的加氢脱硫选择性。 4、本发明得到的含氧化锌-氧化铝复合载体,利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体表面进行改性,并使载体表面氧化钾和氧化镁的含量是内部氧化钾和氧化镁含量的1.05-1.6倍。采用喷淋的方式对复合载体表面进行改性,能够有效胶溶复合载体表面的部分微孔,这样有利于减少复合载体表面的微孔比例,提高复合载体表面介-大孔比例,促进复合载体表面产生出更多的活性位负载中心,有效提高催化剂脱硫活性。对载体表面的改进不宜用浸渍方法,浸渍载体表面会使大量水分进入载体,强度变差,达不到提高载体表面介-大孔比例的目的。 5、本发明所述载体表面经钾和镁改性作用,含氧化锌-氧化铝的复合载体可以作为加氢脱硫催化剂的载体负载活性组分后用于汽油的加氢脱硫。
本发明提供一种汽油的加氢脱硫方法,用于催化裂化汽油加氢脱硫生产汽油产品。加氢脱硫工艺条件温和,对不同原料适应能力强,辛烷值损失低,脱硫率高。采用本发明所述制备方法得到的含氧化锌-氧化铝的复合载体,还可以利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体表面进行改性,钾和镁的浓度不宜过高,最好是配置浓度低于制备复合载体时的硝酸钾和硝酸镁水溶液喷淋载体表面,优选通过如下步骤进行载体表面改性:配置含硝酸钾和硝酸镁的水溶液喷淋含氧化锌-氧化铝的复合载体,经干燥、焙烧得到用助剂钾和镁进行表面改性的氧化锌-氧化铝复合载体,控制氧化锌-氧化铝复合载体中氧化钾和氧化镁含量分别在0.2-2.5wt%和0.2-2.5wt%的范围内,并使载体表面氧化钾和氧化镁的含量是内部氧化钾和氧化镁含量的1.05-1.6倍。与现有技术相比,本发明具有以下优点: 1、本发明所述汽油的加氢脱硫方法,反应条件温和,对不同原料的适应性强;使催化剂具有较高的加氢脱硫活性及选择性,辛烷值损失低,脱硫率高,稳定性好,有利于装置长周期稳定运转。 2、本发明的含锌铝尖晶石的氧化锌是通过非恒定pH交替滴定制备,即在非恒定pH值条件下、含铝的碳酸钠溶液和含锌溶液的交替滴定制备,因此,需要将含锌溶液分为数份,含铝的碳酸钠溶液为强碱性溶液,含锌的强酸弱碱盐溶液为酸性溶液,铝锌溶液之间的多次交替滴定使pH值在酸碱之间摆动,有利于铝锌前驱物能够有序堆积为层状结构,经直接低温焙烧即可得到分散均匀、并且比表面积可以在150-220m2/g之间调控的含锌铝尖晶石的氧化锌材料,避免了采用碱性溶液一步滴定锌铝混合溶液得到的前躯体需要高温焙烧固定氧化锌的问题,也减少了水热处理过程。该材料具有较大的比表面积,适用于催化材料,特别适用于FCC催化剂降硫助剂以及加氢脱硫载体材料。 3、本发明还可以在氧化锌-氧化铝复合载体中引入磷、钾、镁和聚丙烯酸钠,聚丙烯酸钠可以修整完善催化剂内部孔道结构,催化剂内扩散效果好。该载体制备成加氢脱硫催化剂,例如钴钼或镍钼等催化剂,能够抑制烯烃饱和活性,催化剂脱硫率高,烯烃饱和率(HYD)低,具有良好的加氢脱硫选择性。 4、本发明得到的含氧化锌-氧化铝复合载体,利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体表面进行改性,并使载体表面氧化钾和氧化镁的含量是内部氧化钾和氧化镁含量的1.05-1.6倍。采用喷淋的方式对复合载体表面进行改性,能够有效胶溶复合载体表面的部分微孔,这样有利于减少复合载体表面的微孔比例,提高复合载体表面介-大孔比例,促进复合载体表面产生出更多的活性位负载中心,有效提高催化剂脱硫活性。对载体表面的改进不宜用浸渍方法,浸渍载体表面会使大量水分进入载体,强度变差,达不到提高载体表面介-大孔比例的目的。 5、本发明所述载体表面经钾和镁改性作用,含氧化锌-氧化铝的复合载体可以作为加氢脱硫催化剂的载体负载活性组分后用于汽油的加氢脱硫。