[01222070]基于活化CO2构建C-S键合成苯并噻唑类化合物的研究

内蒙古具有丰富的煤炭资源,在新型煤化工及燃煤发电行业的带动下,经济得到飞速发展,但付出了巨大的环境代价,燃煤产生的CO2问题严重。因此,研发废气CO2的化学利用新技术对于降低碳排放意义重大。为此,本项目提出筛选适于催化活化CO2构建C-S键的有效活化剂,并利用该活化剂使CO2分别与邻氨基苯硫酚、邻氨基芳香二硫化物或邻碘苯胺进行反应得到制备苯并噻唑酮类衍生物的新方法。本研究首先从含硫无机化合物中筛选出NaSH、Na2S与K2S三种新型CO2活化剂。其次,在NaSH的作用下CO2分别与邻氨基苯硫酚、邻碘苯胺或邻氨基芳香二硫化物反应建立了合成苯并噻唑酮类衍生物的新方法;采用LC-MS与NMR在线监测NaSH活化CO2与邻氨基芳香二硫化物反应合成苯并噻唑酮的过程,捕获反应中间体,深入探讨利用CO2合成苯并噻唑酮类衍生物的反应机理。再次,为了解决邻氨基苯硫酚具有难闻气味且易被氧化形成二硫化物的问题,本项目首次提出了金属硫化物-二硫化物动态交换反应的理念,利用LC-MS在NaSH与二硫化物的混合液中检测到邻氨基苯硫酚、三硫化物、四硫化物、五硫化物和七硫化物的液相和质谱峰,从而证实了金属硫化物-二硫化物动态交换反应断裂二硫键的原理,并利用该动态交换原理建立了二硫化物合成苯并噻唑类衍生物的新方法。