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该项目属于化学工程与植物保护的交叉领域,项目产品是一高效低毒低残留的除草剂,属于《产业结构调整指导目录(2011年本,2013年修订)》中的鼓励类,关系我国农业生产与粮食安全等国际民生大事。
(S)-异丙甲草胺是仅次于草甘膦的全球第二大除草剂,第一大手性农药。因在不对称催化氢化催化剂和不对称氢化技术等关键技术一直落后于国外大公司,该产品市场一直被国外公司垄断,严重威胁我国农业生产的安全稳定。
开发具有自主知识产权的、更高效清洁的和更有市场竞争力生产技术成为我国农药界迫切需要攻克的难题。该项目在国家“十二五”科技支撑计划课题、江苏省科技成果转化专项资金项目和工信部、财政部工业清洁生产示范项目等的支持下,开展了一系列创新性研究,开发出亚胺不对称催化氢化催化剂、催化工艺及清洁化生产集成技术,推动我国手性农药规模化制造和手性农药大规模应用技术的发展。
主要技术创新点如下:(1)发明了亚胺高立体选择性、高催化活性催化氢化手性双膦配体催化剂(I)。
揭示了亚胺不对称催化氢化立体调控机制与规律,解决了亚胺不对称催化氢化立体选择性的难题;创制了该手性双膦配体-铱环辛二烯复合催化剂(II),实现了高催化活性、高立体选择性和低成本,催化活性是国外同类技术的千倍以上,产品ee%值比国外高8个百分点(2)
开发了基于喷射环流强化无溶剂连续不对称催化氢化技术。揭示了气液反应传质控制规律,创造性地将喷射环流反应器应用于不对称催化氢化,解决了氢化反应强化问题,反应压力由原来的10MPa,下降到3.0MPa,实现了本质安全;基于强化了传质和传热,首创无溶剂化催化氢化,甲苯等溶剂减少量达到90%以上,减少了溶剂消耗和有机物排放,使得设备利用率增加了数倍。将自动化控制技术和喷射环流等技术结合,实现了连续化氢化,奠定了规模化生产的基础。
开发了无缚酸剂、副产物氯化氢资源化的酰胺化技术。揭示了(2-乙基-6-甲基苯基)-(2-甲氧基-1-甲基乙基)胺与氯乙酰氯发生酰胺化自催化机制,发现了无外加缚酸剂脱氯化氢的途径和方法,实现了酰胺化反应的清洁化,碳酸钠等缚酸剂的使用量减少了95%,废盐的产生量减少90%,废水减排80%。
产业链向原料甲氧基丙酮延伸,首创了(S)-异丙甲草胺生产中的氢气资源循环利用技术开发了1-甲氧基-2-丙醇脱氢制备甲氧基丙酮工艺,并将生成的氢气回用于亚胺的加氢,实现氢气资源循环利用,氢气消耗量减少了90%,节约了生产成本,降低了资源消耗,进一步增加了市场竞争力。
该项目获中国授权发明专利2件,实用新型专利授权5件,发表学术论文2篇。解决了制约亚胺不对称催化氢化和(S)-异丙甲草胺工业化生产的关键问题,开发了(S)-异丙甲草胺清洁生产成套技术,使我国成为第二个千吨级手性农药生产国,该产品已经在我国农业生产中得到广泛的推广应用,得到国内外用户的认可。
近二年,该成果已完成销售额5亿以上,形成利润约2亿3千万元,同时也为下游企业创造了不菲的经济效益,仅以4家用户统计,近二年新增销售额2.3亿元,新增利润近4千万元。项目实施对农药清洁生产起到示范作用,为农业绿色健康发展提供了有力保证,展现了广阔的应用前景。
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