[01316177]不对称硫醚氧化合成手性亚砜
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技术详细介绍
《不对称硫醚氧化合成手性亚砜》这项研究成果的主要内容是：
（1）首次发现，即使是在钒催化不对称硫醚氧化反应中手性诱导能力中等的手性席夫碱配体，也可以通过结合钒催化不对称硫醚氧化及其随后的亚砜动力学拆分而获得高达99%ee的手性亚砜。如果手性席夫碱配体本来就有比较好的对映选择性，那么，通过结合钒催化不对称硫醚氧化/动力学拆分，就可以获得高ee值和高产率的手性亚砜。该合成方法，对于无酸碱基团、不能通过常规酸碱拆分的高对映体纯度的手性亚砜的生产，是一种特别有价值的工艺。
（2）通过考察席夫碱各种取代基和不同硫醚底物对钒催化不对称氧化的影响，推导出比较合理、为同行接纳的反应机理。
（3）首次用串级质谱研究手性席夫碱氧钒络合物和原位手性席夫碱-过氧-氧钒络合物的裂解规律。
（4）首次发现低至0.01（mol）%的氨基酸衍生的席夫碱氧钒络合物就可以催化硫醚的完全氧化为亚砜。
（5）考察钛-莰烷二醇催化不对称硫醚氧化，首次发现亚砜的手性构型发生逆转的现象。