[01696599]“绿色”微萃取及在复杂基质中的适应性研究

复杂基质的前处理技术是分析领域的研究热点，尽管已有商品化的产品如固相萃取柱等，但存在成本高、处理繁琐和环境不友好等问题。为此，在国家和浙江省基金的资助下，项目团队开展了系列“绿色”微萃取技术开发及其理论体系研究，验证了这些“绿色”微萃取在环境、食品等复杂基质中的适应性，取得的发现/发明成果如下： 1、开发了基于超低温冷冻或常温酶解辅助净化与离子液体(ILs)分散微萃取相结合的前处理技术，适合于高脂肪和蛋白类样品。采用超低温冷冻沉淀脂肪和蛋白，或酶解反应，将疏水性脂肪转换成亲水性，采用微升级疏水/亲水性ILs分别作为萃取剂和分散剂，实现基于ILs分散微萃取的复杂生物基质样品快速净化与萃取，前处理过程更加绿色和环保，对肉类和奶制品具有较好的适应性。 2、ILs相转化二次微萃取。针对微萃取技术需同时使用萃取剂和分散剂及微萃取后分散剂的弃除所导致的分析物“carry-over”损失等问题，开发出长碳链液固转化型、亲水性离子液体，实现其可同时作为萃取剂和分散剂使用，既“绿色溶剂”的多功能化；同时开发出系列原位ILs转化盐，通过微萃取后分散剂的亲/疏水转化，实现二次微萃取的目标，提高了萃取效率和对各类极性差异较大污染物的富集/提取适应性。 3、ILs与酚类雌激素(PEs)及其衍生物的互作效应机理。常规咪唑类ILs对PEs的荧光强度均呈现猝灭效应，荧光寿命与其强度变化相一致，猝灭呈现动态或“动-静态”机制。然而对其荧光衍生物则呈现增敏效应，展现“锦上添花”现象。PEs与[C6mim]PF6相互作用部位不仅在PEs的CH3-OH和[C6mim]PF6的C-H链之间，而且咪唑环也参与作用，进而对PEs的自身荧光了产生较大影响。 4、强荧光增敏效应ILs及其增敏机理。开发出系列萘甲酸、巯基均酸和硼酸类特异功能化ILs，能与弱荧光污染物产生分子内扭转电荷转移现象，实现强荧光增敏现象。由于实现荧光增敏效应的机理特异性，故在复杂基质应用中具有较强的适应性。 项目组在Anal Chim Acta，J Chromatogr A，J Hazard Mat等期刊上发表论文94篇，他引总次数为1387次，项目负责人的h-index为21，在环境领域学术会议上特邀报告20余次，获授权发明专利2项，相关成果被Trends in Anal Chem等期刊大段引用10余次，培养博士生4名，研究生40余名。