[00376999]丁烯循环利用关键技术研发及产业化

1、主要技术内容：该项目研发技术为炼化企业碳四资源综合利用的化工技术，即研发以乙烯、炼油厂副产的碳四资源中异丁烯为原料，与甲醇反应合成甲基叔丁基醚(简称：MTBE)，剩余醚后碳四中正丁烯(1-丁烯，顺、反2-丁烯)与醋酸合成醋酸仲丁酯、未转化的正丁烯经萃取提浓后，异构为异丁烯，再与甲醇反应生产MTBE，从而实现丁烯合理高效循环利用。项目自主研发的各循环环节关键技术：一是结合节能反应器与水洗工艺，研发正丁烯直接与醋酸合成醋酸仲丁酯的工艺，进一步提高了产品收率(比国内外同类产品收率提高了约4％)和降低能耗；二是将合成醋酸仲丁酯后原料中残余的正丁烯萃取提浓后，运用添加酸性助剂、贵重金属Pt的ZSM催化剂，异构处理为异丁烯，与甲醇醚化反应生产甲基叔丁基醚；三是运用一种可以在低能耗的工况下，有效脱除MTBE中的硫化物的自主研发的专利技术，生产满足调合的国Ⅵ汽油产品的低硫添加剂—MTBE。 2、知识产权情况：(1)该项目获得授权发明专利一项，实用新型专利四项；(2)项目发表了相关论文2篇。 3、技术经济指标：(1)醋酸仲丁酯合成技术指标：①单程转化率达到88％(国内外同类技术大约为84％)。②醋酸仲丁酯纯度大于99％(w)。(2)丁烯提浓技术指标：①对C4原料组成有较高的适应性，适用于丁烯浓度为5～95％(w)的混合C4原料。②能分离得到普通精馏很难得到的纯度95％(w)高纯度丁烯产品。(3)丁烯异构技术指标：①异丁烯收率达44％以上(国内外同类技术大约为39％)，减少副产物的生成。②催化剂的单程使用寿命40天以上。③异丁烯纯度大于95％(w)。(4)MTBE脱硫技术指标：可将MTBE产品中高总硫含量有效地降低，由150～300ppm降低至10ppm以下。 4、应用推广及效益情况：项目研发的技术应用在丁烯循环利用装置中，包括：10万吨/年醋酸仲丁酯、16万吨/年萃取分离、35万吨/年丁烯异构和８万吨/年MTBE等单元，各项技术指标达到研发要求，经济效益显著，2014～2016年累计增加销售额385758万元，创利36713万元。