[00643893]聚醚醚酮酮树脂的制备及应用技术

高性能聚芳醚酮类聚合物综合性能优异，技术含量极高，国外对中国封锁禁运，而中国的军工和高技术领域急需，只有自主研发。该项目发明了四种新结构的特定单体和聚醚醚酮酮及含联苯结构聚醚醚酮酮、聚芳醚酮液晶及功能型低介电常数聚醚醚酮酮等三大系列高性能耐高温热塑性树脂，主要发明点为：1．发明了核心单体-1,4-二(4-氟苯甲酰基)苯，与对苯二酚和联苯二酚进行亲核取代共缩聚反应，采用碱金属碳酸盐为成盐剂、加入带水剂和程序控温的合成技术，合成了高分子量的线型聚醚醚酮酮树脂或共聚物。可根据使用要求在聚醚醚酮酮分子主链中引入联苯基团以提高耐热性，实现产品系列化。通过调整单体的配料比，可调控产物的分子结构、分子量和端基，得到一系列玻璃化转变温度、熔点不同的共聚物。2．聚芳醚酮共聚物专利技术可以通过调整共聚单体的投料比，合成出UL温度指数从240℃到320℃的不同耐热等级的聚醚醚酮、聚醚醚酮酮及其共聚物。3．发明了新结构的2-(3'-三氟甲基苯)对苯二酚单体。4.2-(3'-三氟甲基苯)对苯二酚与核心单体1，4-二(4-氟苯甲酰基)苯和联苯二酚共聚，制备了聚芳醚酮液晶系列聚合物。5．发明了新结构的单体-4-(4'-三氟甲基)苯氧基苯基-对苯二酚,与核心单体1，4-二(4-氟苯甲酰基)苯聚合，合成了含有(三氟甲基)苯氧苯基侧基的低介电常数聚醚醚酮酮。6．发明了新结构的单体-3-三氟甲基-4-氯苯基对苯二酚，与核心单体1，4-二(4-氟苯甲酰基)苯聚合，合成了含有3-三氟甲基-4-氯苯基侧基的低介电常数聚醚醚酮酮。7．发明了新结构的超支化聚醚醚酮酮、可交联聚醚醚酮酮、含羧基聚醚醚酮酮和含萘环聚醚醚酮酮。共获得授权国家发明专利12项。该发明的代表性聚合物聚醚醚酮酮树脂的主要性能：Tg=162℃，Tm=367℃，拉仲强度=110MPa，弯曲强度=180MPa，铁离子含量＜200ppm，聚合物产率≥95%，长期使用温度达到260℃、耐腐蚀、耐辐射、耐磨损、电性能优异。制备过程实现了“绿色环保化工”。生产的树脂售价低于国外类似产品的50%。发明专利“高粘度含联苯结构聚醚醚酮酮树脂的合成”作价525万元入股，创办了一家具有自主知识产权的高技术企业、一个教育部工程研究中心和一个省级科技创新中心。建成了100吨/年规模生产线，2006年到2008年累计创造直接和间接工业产值23051万元，新增利润5727.9万元，新增税收3009.6万元。产品主要用于高温、强腐蚀性和高机械强度的现有树脂无法满足使用的高技术领域，已经在军用和民用的电子产品、采油设备、化工设备等产品上得到应用，占有聚醚醚酮酮(PEEKK)树脂的全部市场，部分使用该产品的用户累计实现产值3亿多元，同时打破了国外的垄断。大庆油田力神泵业有限公司采用PEEKK树脂制造潜油电泵的零部件，使潜油电泵性能大幅度提高，产品已经出口苏丹、印尼等国。与SabicInnovativePlastics(原美国GE塑料)进行了6次商务谈判，如果谈判进展顺利，将于2009年内合资合作实施PEEKK树脂的全球商业化。