[00932121]水产品中兽药、农药残留分析的样品预处理技术

本项目首次提出了以水溶性有机溶剂水溶液作为提取液，与水溶性无机盐形成双水相萃取体系，萃取水产品中药物残留的样品预处理方法。由于水溶性有机溶剂与生物性样品具有很好的相容性，控制有机溶剂水溶液的浓度可以使蛋白质发生缓慢变性、释放与样品基质结合的药物，实现药残的高效提取。而且有机溶剂水溶液极性较大，提取液中杂质含量较低，在提取液中直接加入净化颗粒剂即可实现提取与净化的一步完成。该项目于2012年6月通过了山东省科技厅委托山东省教育厅在烟台组织的鉴定，鉴定委员会专家一致认为，该成果创新性强，具有较高的实际应用价值，达到同类研究的国际领先水平。水产品中的农兽药残留超标等食品安全事件频繁发生，已经严重影响到公共安全。水产品中农兽残检测的关键问题是样品预处理。目前，国内外主要的样品预处理方法为液液萃取与固相微萃取。具体操作步骤一般为：首先用有机溶剂通过多次液液萃取从大量样品基质中提取药残，然后再进行提取液的净化、浓缩来实现样品的前处理。这些方法普遍存在操作步骤繁琐、操作费时、有机溶剂消耗量大、费用昂贵、提取率偏低等缺陷，不能满足检测要求。药物残留在水产品中的存在状态是发展样品预处理技术的理论前提，目前尚未引起足够的重视。本项目通过研究阐明了农兽药在水产品中的存在状态，为新的样品预处理技术提供理论依据。研究表明，极性较小的有机氯、有机磷与拟除虫菊酯等药物可进入蛋白质疏水腔内，极性强的喹诺酮等分子通过氢键等与蛋白质形成结合物，这种结合作用影响了药残的提取效率。本项目通过研究鱼血清蛋白在乙腈水溶液中的变性规律，研究成功水产品中4种喹诺酮的快速高效检测方法；以乙腈水溶液改进QuEChERS技术实现了水产品5种有机磷的高效提取与测定；以乙腈-无机盐-水双水相体系成功测定了水产品中14种有机氯农药残留及6种拟除虫菊酯类农药。本项目的主要技术指标：1）用分子荧光与色谱技术结合研究阐明了蛋白质与脂肪等样品主要基质对常见农兽药残留的吸附机理，为样品前处理提供了理论依据。2）该技术用水溶性有机溶剂作为提取液实现了水产品中药残萃取、净化的一次性完成，与国标方法比较具有步骤少、操作简单、处理周期短，由国家标准方法的8~10小时缩短为0.5~0.6小时、检出限低、回收率高、溶剂用量大大减少、检测成本低等特点。3）通过本项目的研究，申请发明专利1件，发表研究论文11篇，其中4篇为SCI论文（SCI一区杂志一篇）。本项目研究形成的预处理技术，具有方法简单、快速、环保的特点。预处理技术所涉及的材料简单、易得，易于推广应用。本项目的研究模式可以为其它复杂样品中药物残留的提取与测定提供借鉴。该项目的推广提高了水产品中农兽药残留检测的准确性、可靠性与时效性，为水产品质量监督机构及政府相关部门与企业提供了科学的检测依据。本项目在烟台泰华海洋食品股份有限公司、烟台泰华海珍品有限公司、烟台海和食品有限公司、烟台出入境检验检疫局技术中心等多家企事业单位推广应用。