[00934718]前过渡金属有机配合物的合成及应用
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技术详细介绍
项目组成员按照项目的立项要求组织项目的实施,并取得如下重要结果:1.系统地研究了稀土金属胺基配合物[(Me3Si)2N]3RE(mu-Cl)Li(THF)3与取代吡咯及取代吲哚的反应,首次发现了稀土金属胺基配合物引发的二级胺的脱氢反应,研究了取代基电子效应,稀土金属RE<'3+>/RE<'2+>氧化还原电势的影响及其规律性,提出了反应的机理。2.发现了稀土金属胺基配合物[(Me3Si)2N]3RE(mu-Cl)Li(THF)3与取代吲哚的多种新型反应形式,揭示了稀土金属与取代吲哚配体多种新型成键方式。3.发展了多种前过渡金属有机配合物的新型合成方法。4.发展了多种新型稀土金属配合物高效催化剂并应用于催化非活化酮、芳香醛亚胺、alpha,beta-不饱和醛酮及alpha,beta-不饱和羧酸衍生物等的C-P键形成反应、C-N键形成、N-N键形成及丙交酯的聚合反应。5.发展了一系列手性稀土配合物催化剂,并应用于不对称直接Aldol缩合、Darzens反应等。6.合成得到了多类含有稀土的手性高分子,这些配合物具有规整性,可调控发光颜色,以及发射不同波长的偏振光。7.合成得到了含有Salen手性骨架的钛、镓异核配合物,这类配合物作为高选择性双Lewis酸催化剂应用于内消旋环氧化合物的开环反应,发现了双金属的协同催化效应。项目实施以来在Angew.Chem.Int.Ed.,Chem.Sci.,Chem.Commun.,Chem.Eur.J.,Org.Lett.,J.Org.Chem.,Inorg.Chem.,Organometallics等国际性学术刊物上发表(录用)学术论文75篇,并被他人多次正面引用和评述,申报专利4项,获得授权2项。主办国际会议1次,承办全国性学术会议2次,项目组成员在国际(双边)学术会议上做邀请报告10次,全国性学术会议邀请报告8次,受邀参编学术专著两个章节。培养毕业博士研究生15人,硕士研究生13人,在读博士生15名,在读硕士生12名,博士后2人。项目组围绕申请书中提出的科学问题进行了深入研究,取得了一系列突出的研究成果,研究工作系统、创新性强,解决了一系列的科学问题。全面完成了申请书中的各项指标。
项目组成员按照项目的立项要求组织项目的实施,并取得如下重要结果:1.系统地研究了稀土金属胺基配合物[(Me3Si)2N]3RE(mu-Cl)Li(THF)3与取代吡咯及取代吲哚的反应,首次发现了稀土金属胺基配合物引发的二级胺的脱氢反应,研究了取代基电子效应,稀土金属RE<'3+>/RE<'2+>氧化还原电势的影响及其规律性,提出了反应的机理。2.发现了稀土金属胺基配合物[(Me3Si)2N]3RE(mu-Cl)Li(THF)3与取代吲哚的多种新型反应形式,揭示了稀土金属与取代吲哚配体多种新型成键方式。3.发展了多种前过渡金属有机配合物的新型合成方法。4.发展了多种新型稀土金属配合物高效催化剂并应用于催化非活化酮、芳香醛亚胺、alpha,beta-不饱和醛酮及alpha,beta-不饱和羧酸衍生物等的C-P键形成反应、C-N键形成、N-N键形成及丙交酯的聚合反应。5.发展了一系列手性稀土配合物催化剂,并应用于不对称直接Aldol缩合、Darzens反应等。6.合成得到了多类含有稀土的手性高分子,这些配合物具有规整性,可调控发光颜色,以及发射不同波长的偏振光。7.合成得到了含有Salen手性骨架的钛、镓异核配合物,这类配合物作为高选择性双Lewis酸催化剂应用于内消旋环氧化合物的开环反应,发现了双金属的协同催化效应。项目实施以来在Angew.Chem.Int.Ed.,Chem.Sci.,Chem.Commun.,Chem.Eur.J.,Org.Lett.,J.Org.Chem.,Inorg.Chem.,Organometallics等国际性学术刊物上发表(录用)学术论文75篇,并被他人多次正面引用和评述,申报专利4项,获得授权2项。主办国际会议1次,承办全国性学术会议2次,项目组成员在国际(双边)学术会议上做邀请报告10次,全国性学术会议邀请报告8次,受邀参编学术专著两个章节。培养毕业博士研究生15人,硕士研究生13人,在读博士生15名,在读硕士生12名,博士后2人。项目组围绕申请书中提出的科学问题进行了深入研究,取得了一系列突出的研究成果,研究工作系统、创新性强,解决了一系列的科学问题。全面完成了申请书中的各项指标。